Poco a Poco:
It means step by step. It can also mean one step at a time or gradually. In some cases it may mean slowly but surely.
Examples:
Poco a poco nos dimos cuenta de que la situación no iba a cambiar.
La niña aprende a bailar poco a poco.
De a Poco:
It means one step at a time, gradually or gradually and slowly.
Examples:
Las perspectivas laborales mejoraron de a poco en los últimos ocho años.
El éxito se logra de a poco.